domingo, 4 de julio de 2010

Sólo para químicos orgánicos: ¿Otra (des)ilusión por la ausencia de paladio?



Por Derek Lowe

Como mencionamos aquí antes, han habido varios episodios donde la gente ha pensado que han descubierto una nueva reacción de acople catalizada por algún metal que hasta el momento no se sabía que pudiera hacer tal cosa. Pero un análisis más exhaustivo a menudo revela que trazas de paladio, cobre u otros metales más reactivos están todavía en el sistema y son responsables por los resultados.

El candidato más reciente ha sido una serie de reacciones catalizadas por oro. Los complejos de oro se han puesto muy de moda en los últimos años, después de un largo período donde se los consideraba prácticamente inútiles. Pero tal vez las cosas hayan llegado un poquito lejos. Un nuevo artículo científico en Organic Letters examina algunas reacciones de acople catalizadas por oro y encontró que, bueno...

Los informes experimentales afirman que el oro (Au (I)) es selectivo y muy activo, por ejemplo para el acople cruzado entre aril haluros y acetilenos (“Sonogashira libre de paladio, por ejemplo), en presencia de bases débiles. Sorprendentemente, este extraño proceso no ha sido investigado en su aspecto mecanístico. Decidimos iniciar experimentos que explicarían la catálisis cruzada con oro en ausencia de paladio, pero en realidad lo que estamos informando es nuestra incapacidad para encontrar un mecanismo plausible. Es más, nuestros experimentos sugieren que la presencia de paladio podría explicar la catálisis de Sonogashira libre de paladio que se ha informado...

Es el paso de adición oxidativa (el primero en el ciclo) el que hace que las cosas se desarreglen. Los complejos de oro (por lo menos aquellos sobre los que se informa) no parecen poder llevarlo a cabo. Por otro lado, como indican los autores, incluso el oro de alta calidad a menudo tiene un poquitito de paladio, y ese poquitito es todo lo que se necesita.

Fuente:
http://pipeline.corante.com/archives/2010/06/30/another_zeropalladium_delusion.php

No hay comentarios:

Publicar un comentario

El Concejo Municipal distingue a docente de la UNR

Se trata de Teresita Terán quien fue declarada Ciudadana Distinguida. Por Claudio Pairoba * En una ceremonia presidida por la concejala An...